自由基捕获抗氧化活性的植物源硫代亚磺酸酯的机理。

自由基捕获抗氧化活性的植物源硫代亚磺酸酯的机理。

 

菲利普T莱内特，克里斯塔烟头，vipraja Vaidya，格雷厄姆E加勒特，德里克普拉特

 

发表于21445384

 

摘要

 

一直以来，大蒜和蒜臭母鸡草属，两种植物的葱属植物——其中还包括洋葱，韭菜和葱——具有很大的药用价值。在最近的时代，这些植物的提取物的生物活性已被归因于其抗氧化特性的硫代亚磺酸酯的次生代谢物大蒜素和S-苄基phenylmethanethiosulfinate（BPT），分别。在这里，我们描述我们的努力探讨自由基捕获的抗氧化活性，这些化合物的机制，以及S-丙基propanethiosulfinate（PPT），饱和模拟代表的硫代亚磺酸酯，占主导地位的非药用葱。我们的实验结果，其中包括硫代亚磺酸酯抑制autoxidations多不饱和脂肪酸（酯）亚油酸甲酯，调查其分解动力学，和激进的时钟实验，目的是获得一些定量的见解进入他们的反应与过氧自由基，表明自由基捕获活性硫代亚磺酸酯是平行的倾向接受Cope消除sulfenic酸产量。由于sulfenic酸瞬态物种，我们补充我们的实验研究与理论计算的结果，旨在了解自由基捕获行为的sulfenic酸来自大蒜素，BPT和PPT，对比预测热力学和反应动力学与母硫代亚磺酸酯。计算结果揭示，sulfenic酸中最弱的O-H键已知（约70千卡摩尔（-1）），过氧自由基反应的发生由近扩散控制的质子耦合电子转移机理。例如，它是建议，丰富的硫代亚磺酸酯在一个给定的植物物种，和缓解，它经过处理消除形成次磺酸，账户中抗氧化活性的差异，也许药用价值，这些植物的提取物。有趣的是，虽然应付从大蒜素2-propenesulfenic酸消除基本上是不可逆的，BPT类似反应是可逆的。因此，在载链过氧自由基的缺失（或其他适当的反应捕捉剂），BPT改革。